卡爾.費(fèi)休水分儀
1.3.1 卡爾.費(fèi)休滴定法的原理和分類
研究認(rèn)為，卡爾.費(fèi)休試劑與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的總反應(yīng)式為
H2O+I2+SO2+CH3OH+3RN → (RNH)SO4CH3+2(RNH)I
式中，RN和RNH代表一種本底。本來，卡爾.費(fèi)休是用吡啶C5H5N作為本底的，后來被無毒的本底【如咪唑（C3H4N2）等】所取代。甲醇（CH3OH）作為滴定中的一種溶劑獲得普遍采用。在甲醇環(huán)境中，以上反應(yīng)分兩步進(jìn)行
CH3PH+SO2+RN → (RNH)SO3CH3 (1)
(RNH)SO3CH3+2RN+I2+H2O → (RNH)SO4CH3+2(RNH)I (2)
在第一步胡總，甲醇和二氧化硫生成酯，然后被堿中和，形成不穩(wěn)定的中間產(chǎn)物亞硫酸鹽化合物。在第2部中，中間產(chǎn)物與碘、水反應(yīng)生成硫酸甲酯。
由上述反應(yīng)式可見，為了確保卡爾.費(fèi)休反應(yīng)順利進(jìn)行，必須有一種是適當(dāng)?shù)拇迹梢院投趸虬l(fā)生酯化反應(yīng)。在反應(yīng)過程中，還需要有一種適當(dāng)?shù)膲A，完全中和反應(yīng)中產(chǎn)生的酸。
人們還發(fā)現(xiàn)，在卡爾.費(fèi)休試劑中甲醇的含量≥20%時(shí)，則碘和水以1:1的比例反應(yīng)。甲醇還可以由其他醇類代替，如乙醇、異丙醇、甲氧基乙醇和二甘醇乙基醚等。它們可以提高卡爾.費(fèi)休滴定劑的滴定度穩(wěn)定性。吡啶作為一種弱堿，不能把酸完全中和，這就是使用傳統(tǒng)的卡爾.費(fèi)休試劑滴定緩慢的原因。但如果選擇堿性太強(qiáng)的試劑，則又不容易達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)。吡啶可被其他堿代替，如二乙醇胺、咪唑。滴定液的PH值最好在5~7范圍內(nèi)。因此，在卡爾.費(fèi)休滴定過程中，調(diào)整PH值非常重要。滴定酸性樣品時(shí)用咪唑調(diào)節(jié)PH值，滴定堿性樣品時(shí)用水楊酸調(diào)節(jié)PH值。
卡爾.費(fèi)休滴定法測(cè)量范圍很寬，水分含量從幾個(gè)PPN到100%的樣品都可測(cè)定。為了使測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確可靠，該方法有分為容量發(fā)和庫侖法兩類，相應(yīng)地就有卡爾.費(fèi)休容量法滴定儀和卡爾.費(fèi)休庫侖法滴定儀。前者適用于水分的常量分析，后者適用于水分的微量分析。
1.3.2 卡爾.費(fèi)休試劑
1.3.3 儀器的基本結(jié)構(gòu)和原理
1.3.3.1 卡爾.費(fèi)休容量發(fā)滴定儀
1.3.3.2 卡爾.費(fèi)休庫倫法滴定儀
1.3.4 卡爾.費(fèi)休水分儀的性能指標(biāo)及檢測(cè)方法
1.3.5 卡爾.費(fèi)休水分儀的使用注意事項(xiàng)
1.3.5.1 環(huán)境濕度
1.3.5.2 填充電解液
1.3.5.3 取樣
1.3.5.4 樣品量
1.3.5.5 影響測(cè)量結(jié)果的其他因素
1.3.5.6 及時(shí)更換電解液
1.3.5.7 清潔滴定池和電解電極
